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一, 一般物理性能
1總熱容量
總(zǒng)熱容量是指(zhǐ)注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱(rè)容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱(chēng)熔化潛熱,是結晶型聚合物(wù)在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部(bù)分能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚(jù)合
物時要比注塑非結(jié)晶型(xíng)料達到指定熔化溫度下所需的能量要(yào)多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重(chóng)量的(de)物料溫度上升1度時所需熱(rè)量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是(shì)不同的,結晶型比非對麵型要高。因為加(jiā)熱聚(jù)合物時,補充的(de)熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗(hào)在使高分子結構
的變化(huà)上,結晶型(xíng)必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈(yíng)眶量才能使物(wù)料熔(róng)化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由(yóu)聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱(rè)材料和熱源(yuán)之間的溫差。
一般冷(lěng)卻要比熔化快,因為大體上料筒與物(wù)料溫差小,熔料(liào)與模具溫差大。加熱時間取決於料(liào)筒內壁與料(liào)層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由(yóu)單位(wèi)質(zhì)量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係(xì)數)來決定。
壓力對熱擴(kuò)散係數影響(xiǎng)小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速(sù)度。導(dǎo)熱係數愈高,材(cái)料內熱傳(chuán)遞愈快。由於聚(jù)合(hé)物導熱(rè)係數很低,所以無論在料筒中加熱還是(shì)其熔體在
模具(jù)中冷卻,均需花一定時間。為(wéi)了提高(gāo)加熱和冷(lěng)卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這(zhè)不僅是(shì)考慮強度,同
時也是為(wéi)了增加熱慣(guàn)性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低(dī)導熱特性,采(cǎi)用熱流道(dào)模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係(xì)數對溫度的依賴性(xìng)要比非(fēi)結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率(lǜ)減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊(jī)強度,流(liú)
動(dòng)性(xìng),耐蠕變性能(néng)降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形(xíng)態的變化都(dōu)很大,所以密(mì)度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量(liàng)起著重要的影(yǐng)響(xiǎng)。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結(jié)構所(suǒ)占有的空間(jiān),各種狀(zhuàng)態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數(shù)。
7 膨脹係數與壓縮(suō)係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變(biàn)化,即為膨(péng)脹係數。聚合物從高溫(wēn)到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容(róng)不僅取(qǔ)決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而(ér)變化(huà),壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控(kòng)製製(zhì)品的質量(liàng)和尺寸精度
有重要意義。
二 聚合物的熱物理性(xìng)能
1玻璃化溫度
聚(jù)合物的玻璃化溫度是指線型非(fēi)結(jié)晶型聚(jù)合物由玻璃態向高彈態或者由後者向(xiàng)前者的較變(biàn)溫度(dù)。就是大(dà)分子鏈段本身開始變形(xíng)的溫度當(dāng)溫(wēn)度
高於玻璃化(huà)溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現(xiàn)出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬(yìng)的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度(dù)低於室(shì)溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下(xià)是處於脆韌(rèn)性的玻璃態。
高(gāo)聚物(wù)的自由(yóu)體積理論(lùn)認為,高聚物分子結構所占有(yǒu)的整(zhěng)個體積分成兩(liǎng)部分。一部分是分子鏈所占有的空(kōng)間,而另一部分是分子鏈之間的自(zì)
由空間。當溫度降低時分子鏈(liàn)動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分(fèn)子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫(wēn)度達到(dào)玻璃化時,急劇
產生內(nèi)聚力,聚合物膨脹,鏈(liàn)段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段(duàn)活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚(jù)物在玻璃化溫度以(yǐ)上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體(tǐ)積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位(wèi)於螺槽(cáo)中(zhōng)的高(gāo)分子固態(tài)物
料(liào),在升(shēng)至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積(jī)會增加,其(qí)比(bǐ)容(róng)也會加大,但由於螺槽容積的限(xiàn)製會使物料產生內壓(yā),並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨(péng)脹係數(shù),折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高(gāo)聚物性質。
對於理解塑(sù)料在料(liào)筒中加(jiā)熱,塑料化過程中從加料段向(xiàng)壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要(yào)作用(yòng)。
這(zhè)些對(duì)於控製製品脫模(mó)時的(de)物(wù)性狀態,頂出溫度和頂出時間(jiān)是重要的。
2 熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構(gòu)的三維(wéi)有序態轉變為無序的粘流態時的(de)溫(wēn)度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶(jīng)型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就(jiù)開始軟化(huà),但(dàn)從高彈態轉(zhuǎn)變為粘流態的(de)液相時卻沒(méi)有明顯(xiǎn)的熔
點(diǎn),而是有一個(gè)向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度範(fàn)圍。
對高聚物來說,玻璃化溫(wēn)度,熔化溫度或(huò)溫度範圍都是變相點。有較(jiào)明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般有增塑(sù)劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要(yào)低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近(jìn)嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降(jiàng)低(dī)15~20度的溫度梯度依(yī)次設(shè)定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫(wēn)度及燃燒特性
熱分解溫度是指(zhǐ)在氧(yǎng)氣存在條件(jiàn)下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構(gòu)式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有(yǒu)
關。在(zài)注塑過(guò)程中,無論是在預塑階段還是在注(zhù)射階段,隻要(yào)聚合(hé)物局(jú)部溫度達到分解溫(wēn)度,高分子物料就會訊速生成低分子(zǐ)量的可燃性物(wù)
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是(shì)放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時(shí)就會(huì)燃燒,燃燒體係的溫度是否(fǒu)會上
升,產(chǎn)生的燃燒熱是否和(hé)體係進行對流,都(dōu)與熱分解溫度,比熱容以及(jí)導熱係數(shù)等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫(wēn)度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不(bú)僅(jǐn)會影響(xiǎng)製品質量,還會腐蝕(shí)設備,危害人體。
三聚合物降解(jiě)及熱穩定性
所謂降解,是指遞(dì)解分解作用,在高分子化學中,通常是(shì)指(zhǐ)在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及(jí)光(guāng)輻射等作用下往往(wǎng)發生降解(jiě)。降解過程實質量(liàng)大分子鏈發生結構變化。如發生彈(dàn)性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧(yǎng)和(hé)水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而(ér)減小。
熱降解是指某些(xiē)聚合(hé)物在高溫下時間過長,發(fā)黃變色,降解,分解等現象。
聚合(hé)物是否容易發生(shēng)降解(jiě),依(yī)其分子內(nèi)部和(hé)分子外部(bù)結構有關;是否有分解(jiě)的(de)雜質有關;能引起高聚(jù)物降解的雜質,一(yī)般都是熱降解的崔化
劑(jì),如:PVC 分解的產物(wù)是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合(hé)物(wù)在(zài)高溫下分子鏈(liàn)抗化學(xué)分解能力及耐化學變(biàn)化的溫度熱降解溫度稱為穩定性(xìng)溫度(dù)略高於分解溫度。對於某些熱穩(wěn)定
較(jiào)差(chà)的(de)聚合物,其溫度範圍隻(zhī)有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在(zài)反複加(jiā)工後熱降解和融熔(róng)指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指(zhǐ)數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖(xiān)維(wéi)素等有下降的現象。
聚合物在剪切應(yīng)力作用下(xià)纏結著的大分子在外力作用(yòng)下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引(yǐn)力,當超(chāo)過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越(yuè)短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小(xiǎo)。
注塑中某些塑料的水解作用是(shì)經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作(zuò)用下
形成可被水解的基團。如果這些基團(tuán)在(zài)分子的主鏈上,水解(jiě)作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用(yòng),因(yīn)此對這些塑料的吸濕(shī)
性應加以注(zhù)意。
有的塑(sù)料具有吸濕(shī)或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水(shuǐ)解。
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