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區第二工業區24棟A區
一、聚合物的結晶如前所述,聚合(hé)物的聚集態結構有結晶型和無定形兩種。結晶型是指(zhǐ)聚合物中具有分子作有規則緊密排(pái)列的區域-結晶區,其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物中所占的重量百分數,結(jié)晶度來度量。聚合物的結(jié)晶傾向不同,即使成型方法相同(tóng),其具體(tǐ)的控製方法也不會一樣。
聚合物由非(fēi)晶態轉為晶態的過程就(jiù)是結(jié)晶過程,已如前述,結(jié)晶(jīng)過程隻能發生在玻璃化(huà)溫度0,以上和熔點0m以下這一溫(wēn)度區間內。同金屬(shǔ)的結晶相類似,聚合物的結晶(jīng)過程也由(yóu)晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合(hé)物主體中,如果它的(de)某一局部的分(fèn)子鏈段已成為有序(xù)排列,且其大小已能(néng)使晶體自發地生長,則該種大小有序排列(liè)的微粒即稱為晶坯(pī)。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃(nǎi)至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結時散(sàn)的情況,但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶核生(shēng)成的速率與溫度密切相關,這時,沒有達到臨(lín)界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力(lì)會增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降(jiàng)為零(líng)。
此時,分子(zǐ)主鏈(liàn)的(de)運動停止,因(yīn)此,晶坯的生長、晶核的生成及晶體的(de)生長都停止。這樣,凡是尚未(wèi)開始結晶的分子均以無序狀態(tài)或(huò)非晶態保持(chí)在聚(jù)合物中,從(cóng)而構成了聚合物(wù)中的非晶區。值得注意的是,在晶核生(shēng)成的過程(chéng)中,如果熔體中存有外來的物質,則會大(dà)大提高晶(jīng)核的生成速率。晶體的生長速率以(yǐ)恰在熔點0.以下的(de)某一溫度為很快,溫度下降(jiàng)時由於分子鏈段活動阻力(lì)增(zēng)大而使晶(jīng)體的生長速率隨(suí)之下(xià)降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成(chéng)和晶體(tǐ)生長速率的共同製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極大值(zhí)後逐漸減(jiǎn)慢為零。
聚(jù)合物在雙色注塑成型(xíng)過程中的物理和化學變(biàn)化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成(chéng)型的塑料製件中,會不會(huì)出(chū)現(xiàn)晶形結構,需由(yóu)雙色注塑(sù)成型時塑料製件的冷卻速率(lǜ)決定。至於出現品形結構後其結晶(jīng)度有多大(dà),各部(bù)分的結晶情況是(shì)否一致,在(zài)很大程度上取決於對冷卻控(kòng)製的情況。由於結晶度能夠(gòu)影響塑件的性能,因而工業上為了改變由具有結晶傾(qīng)向的聚合物(wù)所製(zhì)的塑件性能(néng),常采用熱(rè)處理方法以使其非晶相轉變為(wéi)晶相,將不太穩定的晶形結構轉為穩定的晶形結構,微小的晶粒轉為較大的(de)晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理可(kě)以提(tí)高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分(fèn)粗大,使(shǐ)聚(jù)合物變脆,性能反而變壞。
二、雙色注塑成型過(guò)程中的取向如前所述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零(líng);在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線(xiàn)形狀。在(zài)這種流動情況下,熱固性(xìng)和熱塑(sù)性塑料中各自(zì)存在的細而長(zhǎng)的(de)纖維狀(zhuàng)填料和聚合物分子,在很大程度上,都會(huì)順著流動的方向(xiàng)作平行的排列,這種排列常稱為取向作用。其(qí)原因是若不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的速度(dù)運動,這是不可能(néng)的(de)。其次,由於同樣原(yuán)因,熱塑性塑料在其玻(bō)璃化溫度與黏流溫度之間進(jìn)行拉(lā)伸時,也(yě)會發(fā)生取向作用。顯然這些取向單元如果(guǒ)繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向(xiàng)異性有時是塑件所需要(yào)的,如製造(zào)取向薄(báo)膜與單絲等,這(zhè)樣就能使塑件沿(yán)拉伸方向的抗拉強度與(yǔ)光澤程度等有(yǒu)所增加。但在製造(zào)許多厚度(dù)較大的塑件時,又要力圖這種各向異性(xìng)現象(xiàng),因為(wéi)塑件中存在(zài)的這一現象不僅使取向不一致,而且各部分的取(qǔ)向(xiàng)程度也有差別,這樣(yàng)會使(shǐ)塑件在某些方向上的機械(xiè)強度得到提高,而在另外一些(xiē)方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。
(1)注射、壓注成型塑件中纖維狀(zhuàng)填料的取向 注射、壓注成型塑件中(zhōng)填料的取向方向與程度主要依賴於澆(jiāo)口的形狀(zhuàng)與位置,在成型扇形試(shì)件時,可以看出,填料排列的方向主要順著流動的方向,碰上(shàng)阻斷力後,它的流動就改成(chéng)與阻斷力(lì)成(chéng)垂直的方向(xiàng),並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學強(qiáng)度總是大於徑向的,而在切線方向(xiàng)上的收縮率又往(wǎng)往小於徑向的。這顯然與填料在扇形試(shì)件中的取向有關,因此在設計(jì)模具時,澆(jiāo)口位置的開設與(yǔ)塑料製(zhì)件在模具上位置的布置,應使其在使(shǐ)用時的受(shòu)力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一致(zhì)。填料在熱固性塑料製件中的取向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合物(wù)在雙色注塑成型過程中(zhōng)隻(zhī)要存在(zài)熔體的流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的分子取向(xiàng)程度從澆口處順著料流方向逐漸增加(jiā),達到值後又逐漸(jiàn)減弱。沿試件截麵越靠近中(zhōng)區域(yù)取向程度越小,取向(xiàng)程度較高的(de)區域是在兩側而不到表層的一帶。上述現象是熔(róng)體流動過程中切應力和(hé)分子熱(rè)運(yùn)動作用的綜合結果。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物分子取向的原(yuán)因有以下幾個方麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時的溫(wēn)度等的增加,分子取向程度即有(yǒu)減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和(hé)成型時間,分子取向程度也隨(suí)之增加。分子取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆(jiāo)口設在型腔深度較大的(de)部位。塑料製件中(zhōng)如果存在分子取向現象,則順著分子取(qǔ)向(xiàng)方向上的力學性能總(zǒng)是優於其他方向。如聚苯乙烯試件的(de)縱向抗拉強度為45MPa,伸長(zhǎng)率為1.6%;而橫(héng)向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。
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