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聚合物在雙色注(zhù)塑成型過程中的物理(lǐ)和(hé)化(huà)學(xué)變化

文章來源: 亚洲精品久久久无码模具 人氣:6975 發表(biǎo)時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚(jù)合物的結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有(yǒu)結晶型和無定形兩種。結晶型(xíng)是(shì)指聚合物中具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶區,其(qí)結晶的程度和能力(lì)可(kě)用結晶區在聚合物中所占的重量百分(fèn)數,結晶度來(lái)度量。聚合物的結晶傾向不同,即使(shǐ)成型方法相同,其具體的控(kòng)製方法也不會一樣(yàng)。


聚(jù)合物由非晶態轉為晶(jīng)態的過程(chéng)就是結晶(jīng)過程,已(yǐ)如前述(shù),結晶過程隻能發生(shēng)在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類(lèi)似,聚合物的結晶(jīng)過程也由(yóu)晶核生(shēng)成和晶體生長兩(liǎng)步完成。在聚合(hé)物主體中,如果它的某(mǒu)一局部的分(fèn)子鏈段已成為有序排列,且其大小已能(néng)使晶體自發地生長,則該種(zhǒng)大小有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一(yī)種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷(lěng)至0m以下時,晶坯(pī)依然(rán)有時結時散(sàn)的情況,但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺(chǐ)寸,即(jí)變成晶核。晶(jīng)核生成的速率與溫度密切相關,這時(shí),沒(méi)有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利(lì)於(yú)形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運(yùn)動阻(zǔ)力會增大(dà),因而晶核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為零。


此時(shí),分(fèn)子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的(de)生成及晶體的生(shēng)長都停止。這(zhè)樣,凡是尚未開始(shǐ)結晶的(de)分子均以無序狀態或非晶態保持在(zài)聚合物中,從而(ér)構成了聚合物中的非晶區。值得注(zhù)意的是(shì),在晶(jīng)核生成的過程中(zhōng),如果熔體中存有外來的物質(zhì),則會大大提高晶核的生成速率。晶體的生長(zhǎng)速率(lǜ)以恰在熔點0.以下的某一溫度為(wéi)很快,溫度下降時由於分(fèn)子鏈段活(huó)動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的(de)總速率,受晶核生成和晶體生長速率的共同製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。


聚合物在雙色注塑成型過程中的物理(lǐ)和(hé)化學變化,綜上(shàng)所述,具有結晶傾(qīng)向的(de)聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現(xiàn)晶形結構,需由雙色注塑(sù)成型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品(pǐn)形結構後其結晶度有多(duō)大,各部分的結晶情況是否一致,在很大程度上取決於對冷卻控製的(de)情況。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而工業上為了改變由具有結晶傾向的聚合物所製的(de)塑件性能,常采用熱(rè)處理(lǐ)方法以使(shǐ)其非晶相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為穩定的晶形結構,微小的晶粒(lì)轉(zhuǎn)為(wéi)較(jiào)大的晶粒等。但(dàn)也必須注意,適當的(de)熱處理(lǐ)可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗(cū)大,使聚(jù)合物變脆,性能反(fǎn)而變壞。


二、雙色注塑成型過程中的取(qǔ)向如前所述,聚合物熔體在導(dǎo)管內流動(dòng)的速率,管壁處(chù)為零;在導(dǎo)管截麵上各點的速度分(fèn)布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長的纖維狀(zhuàng)填料和聚合物(wù)分子,在很大程度上,都會順著(zhe)流動的方向作(zuò)平(píng)行的排列,這種(zhǒng)排列(liè)常稱為取向作用。其原因是若(ruò)不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的速度運動,這是不可能的。其次,由於同樣原因,熱塑性(xìng)塑料在其(qí)玻(bō)璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件(jiàn)中,則塑件就將出現各向異性。各向異性有時是塑件所需要的,如製(zhì)造取向薄膜(mó)與單絲(sī)等,這(zhè)樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強(qiáng)度與光澤(zé)程度等(děng)有所增(zēng)加。但在製造許多厚度較大的塑件時,又(yòu)要力圖這種各向異性現象,因為塑件中存(cún)在的這一(yī)現象(xiàng)不僅使取向不一致,而且各部分的取向程(chéng)度也有差別,這樣會使(shǐ)塑件(jiàn)在某些方(fāng)向上的機械強度得到提高,而在另(lìng)外一些方向上反而降低,甚(shèn)至產生翹曲或裂紋。


(1)注射、壓注成型塑件中纖維狀填料的(de)取向 注射(shè)、壓注成(chéng)型(xíng)塑件中填料的取向方向與程度主要依賴於澆口(kǒu)的形狀與位置(zhì),在成(chéng)型(xíng)扇形試件時,可以看出,填料排列的方向(xiàng)主要順著流動的方向,碰上阻斷力後,它的(de)流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此(cǐ)定形。測試表明,扇形試件在切(qiē)線方(fāng)向(xiàng)上的(de)力學強度總是大(dà)於徑向的,而在切線方向上的收(shōu)縮(suō)率又往往小於徑向的。這(zhè)顯然(rán)與填料在扇形試(shì)件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件在(zài)模具上位置的布置,應使其(qí)在使用時的受力(lì)方向與塑料在模內(nèi)的流動方向相同,以保證填料的取向(xiàng)與受力方向一(yī)致。填(tián)料(liào)在熱固性塑(sù)料(liào)製件(jiàn)中的取向(xiàng)是無法在製品成型。


(2)注射、壓注成(chéng)型塑件中(zhōng)聚合物分子的取向一般情況下,聚合物(wù)在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的流動,就會有分子的取向(xiàng)。沿試件軸向(xiàng)的分子取向程度從澆口處(chù)順著料流方向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱。沿試件截麵越(yuè)靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區域是(shì)在兩側而不到表層的一帶。上述現象是熔體流動過程中切應力和分子熱運動作用的綜合結果。


聚合物在雙色注塑成(chéng)型過程中的物(wù)理和(hé)化學變化,通過實驗分析可知,影(yǐng)響塑件中聚合物分子(zǐ)取向的原因有以下幾個方麵:隨著雙色(sè)注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時(shí)的溫度(dù)等(děng)的(de)增加,分子取向程度即有減弱的(de)趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時間,分(fèn)子取向程度也隨之增加。分子取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為(wéi)減少分(fèn)子取向程度,澆口設(shè)在型腔深(shēn)度(dù)較大的部位。塑料製件中如果存在分子取向現(xiàn)象,則順著分(fèn)子取向(xiàng)方向上的力學性能總(zǒng)是優(yōu)於其他方向。如聚苯乙烯試件的縱(zòng)向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向(xiàng)的(de)抗拉強度(dù)為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。


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