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概述(shù)
塑料它可以是純的樹脂,也可以是加有各種添加劑的混合物,樹脂起粘結劑(jì)作用。所加(jiā)添加料(liào)的目的是用來改善(shàn)純樹脂的物理機械(xiè)性能,改(gǎi)善加工性能(néng)或者為了節約(yuē)樹脂(zhī)。
因此,塑料最基本的物理化學(xué)性質是由樹脂的性(xìng)質(zhì)所決定的。樹脂可分天然樹脂和人造樹脂,後者又稱合成(chéng)樹(shù)脂。
樹脂都屬高聚物,這些高聚物有獨特的分子內部結構與分子外部結構。高(gāo)分子(zǐ)內(nèi)部結構決定了高聚物最基本的物理化學性質(zhì);而高分子外部結(jié)構則決(jué)定(dìng)高聚物的加工性能(néng)和物理機械性能。
聚合物按鏈之間在凝固後的結構形態可分(fèn)非結晶型(無定型(xíng)),半結晶型(xíng)和結晶型。所以塑料也有無定型和結晶型之分。
結晶型塑料在凝固時,有晶核到(dào)晶粒的生成過程,形成一定的體(tǐ)態。如PE,PP,PA,POM,等均屬結晶型(xíng)。
無定(dìng)型塑料在凝固時(shí),沒有晶核與晶粒的生長過程隻是自由的(de)大分子鏈的“凍結”如PS,PVC,PMMA,PC等。
又按其塑料對熱作(zuò)用的反映,可分熱塑性塑料與熱固性塑料兩類:熱(rè)塑性塑料(liào)的特點是(shì)加熱可以軟化,冷卻時又重(chóng)返固態。這一可逆過程,可以反(fǎn)複多(duō)次(cì)。如:PS,PVC,PA,PP,POM等;而(ér)熱固性塑料特點是在某一溫度(dù)下能轉變成可塑性熔體,但如果繼續提高(gāo)溫度,延長加熱時間高分子內部將產生交聯作用而固化。再不能用加熱方(fāng)法使其軟(ruǎn)化到(dào)原始狀態,不能反複加工。如:環氧,呋喃,氨基,酚醛等。
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常用塑料
聚烯烴,聚烯烴(tīng)是烯烴高聚物的總稱,一般(bān)是指乙烯,丙烯,丁烯的均聚物與共聚物。
主要(yào)品種有(yǒu):低密度(dù)聚乙(yǐ)烯(LDPE),線型低密度聚乙烯(LLDPE),中密度聚乙烯(MDPE),高密度聚乙烯(HDPE),超高(gāo)分子量聚乙烯(UHMPE),氯化聚乙烯(CPE);乙烯-丙(bǐng)烯共聚物,乙烯-醋酸乙烯共(gòng)聚物(wù)(EVA);聚(jù)丙烯(PP),氯化(huà)聚丙(bǐng)烯(PPC),增強聚丙烯(RPP)聚丁烯(PB)等。
氯乙烯(PVC)注(zhù)塑(sù)用(yòng)聚氯乙烯是懸浮聚合產品,按其顆粒形態有緊密型和疏鬆型。
聚氯乙烯的改性品種有:氯化聚氯乙烯(xī)(CPVC),氯(lǜ)乙烯-醋酸(suān)乙烯共聚物,氯乙烯-偏氯乙(yǐ)烯共聚物(PVDC),氯乙烯(xī)-乙丙(bǐng)橡膠接枝共聚物,耐寒PVC即氯乙烯與馬來酸(suān)酐的共(gòng)聚(jù)物。
注塑用PVC有兩類:一種是濕混造粒(lì),即把各種添加劑.穩(wěn)定劑.加工助劑.潤滑劑.衝擊改性劑.複合穩定劑等混合後擠出造(zào)粒。另一種是幹混料不造(zào)粒的粉狀聚氯乙烯。
苯乙烯係樹脂是指苯乙烯的均(jun1)聚物與共聚物樹脂的總稱。近年來為改善其脆性和耐熱溫度低的缺點,采(cǎi)用與橡膠等共混和接枝(zhī)的方法發展一(yī)係列改性品種。如與丙烯腈,丁二烯(xī),a-甲基苯乙烯,甲基丙烯酸甲脂,馬來酸酐等二元共聚物可改善耐(nài)熱性和脆性;與丙(bǐng)烯腈丁二烯(xī)的共聚物ABS是衝(chōng)擊韌性和(hé)加工性能很好的工程塑料。
目前苯乙烯係塑料有通用級,發泡級,衝擊級和AS,ABS等,AS有通用級AS(I)與耐(nài)熱級AS(II)。
丙烯酸脂類,丙烯酸脂類塑料通常包括聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA)俗稱(chēng)有機玻(bō)璃,以及纖維聚(jù)合(hé)物丙烯腈。這都是從丙烯酸衍(yǎn)生(shēng)的高聚物。
供注塑級(jí)的PMMA用懸(xuán)浮聚(jù)合製成,有通用級耐熱級和高流(liú)動級。
酰胺樹脂聚又稱尼龍(PA)是早的工程塑料品種之一(yī),用作纖維時(shí)稱綿綸。我國有PA6,PA610,PA612,PA66,PA1010以及高碳尼龍,PA66與彈性接枝共(gòng)混的超韌(rèn)性PA,還有芳香聚酰胺等。
線性聚脂類(lèi).在(zài)聚合物鏈(liàn)節中含有(yǒu)脂鏈或醚鏈,而無支鏈和交聯結構的樹脂統稱為線性聚脂或線性(xìng)聚醚。國產有:聚碳(tàn)酸酯雙(shuāng)酚A型(PC),改性聚碳酸酯,聚對苯二甲酸乙二脂(滌綸,PET)聚對苯二(èr)甲酸丁二脂(PBT)聚芳脂(雙酚A型),聚甲醛(POM)等。
PC是一(yī)種無定型的熱塑性聚合物(wù),純PC雖有好的綜合性能,但容易應力開裂,耐磨性及流動性不良,目前多采用PE,ABS,PS,PMMA,與(yǔ)之進行共混以克服上述缺陷。
PET大(dà)部作纖維少部用於薄膜(mó),而注(zhù)塑成型用的多是玻璃纖維增強(FRPET),PBT與PET都屬(shǔ)結晶型熱塑性線型(xíng)聚脂。
聚芳脂(雙酚(fēn)A型),這是與PC相似的無定型工程塑料
聚甲醛(POM)有均聚和共聚兩種,都是結晶型聚合物。均聚比共聚POM熱穩定性差加工溫度範圍窄(zhǎi)。此外還有含油POM這是在POM內(nèi)加液體潤滑油和硬脂酸鹽類的表麵(miàn)活性(xìng)劑的共聚(jù)物。含(hán)油POM摩擦係數小,物料不易輸送所以常(cháng)用開槽料筒的注塑機進行生(shēng)產(chǎn)。
氟塑料(liào). 氟塑料品種有:聚四乙烯(PTFE),聚四乙烯與六氟(fú)丙烯酸共聚物(FEP),三氟乙烯(PCTFE),聚偏氟乙(yǐ)烯(PVDF)聚氟乙烯(PVF)等。
PCTFE從分子結構上看與PTFE主要的區別在於(yú)有氯(lǜ)原子存在,從而破壞了PTFE對稱性,降(jiàng)低了大分子鏈堆砌(qì),使其增加撓性。PCTFE對熱較敏感,易於高(gāo)溫下分(fèn)解。聚(jù)偏氟乙(yǐ)烯(PVDF),是一種白(bái)色粉末狀,結晶型熱塑性樹脂。
纖維素塑料是指由天然纖維素與無機或有(yǒu)機酸作用產生的纖(xiān)維素樹脂再加上增塑劑而製成(chéng)。纖維素是最古老的半合成型的熱塑性塑(sù)料,常用的有硝酸纖維素醋(cù)酸纖維素,醋酸丁酸纖維素,用於注塑的以醋酸纖維素為主。
耐高溫型樹脂,這(zhè)類(lèi)有聚碸,聚芳碸,聚苯醚(mí)碸,聚苯硫醚,聚(jù)苯(běn)醚,聚酰(xiān)亞胺。這類(lèi)聚合物由於(yú)在分子主鏈上含有亞芳基(jī)或雜環結構,因此具(jù)有耐高溫,耐(nài)輻射的能力,並兼有很高的強度和尺寸穩定性。
聚碸(PSF),雙酚A聚碸屬線性熱塑性聚合物,雖然(rán)有正(zhèng)規(guī)結構,但仍然是無定型結構形態。聚碸的(de)粘度較大而(ér)且對(duì)溫度的依賴性要比對剪切速率大。這一點正與聚乙(yǐ)烯相反而與聚碳醋酯類卻相近。在注塑中,當剪切速率低時,溫度對其(qí)膨(péng)脹效應的影響不(bú)明顯。
聚(jù)苯醚碸(PES),在其分子結構中(zhōng)不含有脂肪族基團,因此(cǐ)對耐熱性和(hé)抗氧性較好。可在180~200度範圍內長期使用,熔(róng)融溫(wēn)度(dù)50~350度。
聚苯醚(PPO),PPO和其他許(xǔ)多熱塑性(xìng)塑料不同;熔體的流變(biàn)性能接近牛頓型流體,粘(zhān)度對剪切(qiē)速率並沒有(yǒu)明顯(xiǎn)的依賴性。用於注塑(sù)的還有改性聚苯醚及氯化聚醚。
聚苯硫醚(PPS,雷騰(téng)),是一種新型工程塑料它具有(yǒu)優良的綜(zōng)合(hé)性能(néng),是目(mù)前作軸頸與軸承的最好村料。PSS原粉(fěn)熔融後流動性很(hěn)大,直接加工困(kùn)難因此必須經過交聯預處理,提高流(liú)動性。注塑用(yòng)有粉料與可粒料兩種。PSS的注塑與HDPE十分相似所不同(tóng)是PSS要求成型溫度高些:在此343度時(shí)其流動性相當於HDPE的流動。
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常用填料
注塑材(cái)料(liào)常用的填料有一般填料,金屬填料,有機填料(liào),短纖維填料與長纖維填(tián)料。加入這(zhè)些填料可降低注(zhù)塑製品的成本,提(tí)高(gāo)經(jīng)濟效益可(kě)改善物理機械性能,化學性能以及光電性能;可改善加工性能,流變性能,降低粘度,提高分散作用。
一般填(tián)料有石灰石,碳酸(suān)鈣(gài),滑石粉,矽酸鈣,雲母,氫(qīng)氧(yǎng)化鋁,硫(liú)酸鈣,以及農副產品等。
有機填料是目前塑料製品中的主要填料,有天然材(cái)料和(hé)合成材(cái)料,包括:木(mù)材,木粉,胡核的殼皮,棉植(zhí)纖維素等(děng);合成材料有再生纖維素,包括:人(rén)造織物,聚丙烯腈纖維,尼龍纖維,聚酯纖維等。
加到注塑材料中的一些填料,需要用表(biǎo)麵改性劑進(jìn)行處理,處理過程遵循界麵化學理論,填料與聚合物表麵的濕潤理論酸堿的相互作用理論,以及混合理論(lùn)賦予材料一些優良性質。
目前常用的(de)表麵改性劑有矽烷(wán)偶聯劑,鈦酸酯偶聯劑,有機矽處(chù)理劑等。這些表麵改性劑加上(shàng)後,能進一步提高填料效能。
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