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塑料(liào)性能

文章來源: 科(kē)翔模具 人氣:8967 發表時間:2022-05-18 09:10:58

一, 一(yī)般物理性能

1總熱容量(liàng)

總熱容量(liàng)是指注塑(sù)物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。

2 熔化熱

熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的(de)能量(liàng)。這部分能量是用來熔化(huà)高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合(hé)

物時要比注塑非結晶型料達到(dào)指定(dìng)熔化(huà)溫度下所需的能量要多(duō)。

對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注(zhù)塑溫度需(xū)熱(rè)約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。

3 比熱容

比熱容是單位重量(liàng)的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]

不同(tóng)高聚物的比熱(rè)容是(shì)不(bú)同的,結晶型比非對麵型要高(gāo)。因為加熱(rè)聚合物時,補充的(de)熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構

的變化上(shàng),結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料(liào)熔化(huà)。

注塑過程中(zhōng),塑料加(jiā)熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。

一般冷卻要比熔化快,因為(wéi)大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和(hé)料層厚度。

4熱擴散係數

熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的(de)速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收(shōu)熱

量的速度(導熱係數)來決(jué)定。

壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。

5導熱係數

導熱係數反映了材料傳(chuán)播熱(rè)量的速度(dù)。導熱係數愈高,材(cái)料內熱傳遞(dì)愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中(zhōng)加熱還是其熔體在

模具中冷卻,均需花一(yī)定時間(jiān)。為了提高加熱和冷(lěng)卻效率,需采取一些技(jì)術措施。如:加熱料筒要求有(yǒu)一定的厚(hòu)度,這不僅是考慮強度,同

時也是為了增加熱慣性,保證物(wù)料能(néng)良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物(wù)導熱係數隨溫度(dù)升高而

增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依(yī)賴性(xìng)要比非結晶型(xíng)的顯著。

6 密度與比容

密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透(tòu)率減少,但(dàn)是使(shǐ)製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以(yǐ)及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流

動性,耐蠕變性能降低。

在注塑過(guò)程中(zhōng),聚合物經曆著冷卻(què)—加熱—冷卻(què)反複的熱過程溫度,梯度和聚(jù)合(hé)物形態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對

注塑製品質量起著重要的影響。

比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝(yì)條件下(xià)高分子結構(gòu)所占有(yǒu)的空(kōng)間,各種狀態下的膨脹與(yǔ)壓縮,製品的尺寸收縮

等方麵是非(fēi)常重要的參數。

7 膨脹係數(shù)與壓縮係數

比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即(jí)為膨脹係數。聚(jù)合物從高溫到(dào)低溫表現出比容逐(zhú)漸減少的收縮特性。聚(jù)合物比容不僅取決於溫(wēn)度而且(qiě)

取決於壓力。聚合物比(bǐ)容在不同溫度下都隨壓力而變(biàn)化,壓力增高比容減(jiǎn)小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸(cùn)精度

有(yǒu)重要意義。


聚合物的熱物理性能

1玻璃化溫度

聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度(dù)當溫度

高於玻(bō)璃化溫度時,大分子鏈(liàn)開始自由活動,但還不(bú)是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻(bō)璃化溫度時,鏈段被

凍結變(biàn)成堅(jiān)硬的固態或玻璃態。橡膠的(de)玻璃化溫度低於室溫。所以橡(xiàng)膠在常溫下(xià)處於高彈態。而其它塑(sù)料(liào)在常(cháng)溫(wēn)下是處於脆韌性的玻璃態。

高聚物的自由體積理論(lùn)認為,高聚物分子(zǐ)結構所占有的整(zhěng)個(gè)體積分成兩部分。一部分是分子鏈(liàn)所占有的空間,而另一部分是分子鏈之間的自

由空間。當溫度(dù)降低時分(fèn)子鏈(liàn)動(dòng)能減(jiǎn)少(shǎo),自由空間減少,當溫(wēn)度升(shēng)高時,分子鏈(liàn)段動(dòng)能增加,自由空間也增(zēng)加:當溫度達到玻璃化時,急劇

產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開(kāi)始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈(liàn)段活動起來所以自由空間的體積突然增加。

高聚物在玻璃化溫度(dù)以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹(zhàng)係數乗\以溫升之和(hé)。在預塑化時,位於(yú)螺槽(cáo)中(zhōng)的高分子固態物

料,在升至玻璃(lí)化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速

固體(tǐ)床的作用。

當高聚物的物理形態發生變化(huà)時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱(rè)係數,膨脹係數,折(shé)光指數(shù),介電常數等都跟著變化(huà),因此(cǐ)利

用這些關係可以測定聚合物相(xiàng)變溫度和高聚物性質(zhì)。

對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化(huà)過程中從加料段向壓(yā)縮段物態轉變,溫升,溫升速(sù)率,螺杆轉速(sù),背(bèi)壓等工藝因(yīn)素的影響將(jiāng)起重要作用。

這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出(chū)溫度和頂出時間是重要的。

2 熔化溫度(熔點)

熔化溫(wēn)度是指結(jié)晶型聚合物從高分子鏈(liàn)結構的三維有(yǒu)序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是

非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻(bō)璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液(yè)相時(shí)卻沒有明顯的(de)熔

點,而(ér)是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。

對(duì)高聚物來說(shuō),玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相(xiàng)點。有較明顯的變化範(fàn)圍,從分子結構觀點看,都是大(dà)鏈段運動的結果。

一般有增塑(sù)劑的聚合物熔點要(yào)比無增塑劑的(de)要低,共聚(jù)物的熔(róng)點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。

注塑時(shí),料筒的第三段溫度(靠近嘴(zuǐ)溫的(de)溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度(dù)的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度

為宜。

3 分解溫(wēn)度及燃燒特(tè)性

熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的(de)溫度範圍。依聚合物化學結構(gòu)式不同而有顯著的差異,此外還(hái)與物料的形態有

關。在注塑過程中,無(wú)論是在預塑階段還是在注射階(jiē)段,隻要(yào)聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料(liào)就會訊速(sù)生成低分子量的可燃性物

質。聚(jù)合(hé)物的熱分(fèn)解在(zài)氧氣(qì)充足條件(jiàn)下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃(rán)燒,燃燒體係的溫度是否(fǒu)會上

升,產生的燃燒熱是否和(hé)體係進(jìn)行對流,都(dōu)與熱分解溫度,比熱(rè)容(róng)以及導熱係數等物理性能有密切(qiē)關係。

注塑時,對聚合物分解溫度的控製(zhì)是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危(wēi)害人體。

三聚合物降解(jiě)及熱穩定性

所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指(zhǐ)在(zài)化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程(chéng),聚合物在熱(rè),力,氧氣,

水及光輻射等作用下往往發(fā)生降(jiàng)解(jiě)。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性(xìng)消(xiāo)失(shī),強度降低,粘度減(jiǎn)少或增加等現象(xiàng)。

在注(zhù)塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影(yǐng)響,在高溫時氧(yǎng)和水(shuǐ)更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而減小。

熱降解(jiě)是指某些聚合物(wù)在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。

聚合物(wù)是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關(guān);是否有分解的雜(zá)質有關;能引起高聚物降解的雜(zá)質,一(yī)般都是熱降(jiàng)解的崔化

劑,如:PVC 分解的產物是氯(lǜ)化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。

所謂熱穩定(dìng)性是指聚合(hé)物在高溫下分子鏈(liàn)抗化學分解能力及耐化學變化的(de)溫度熱降解溫(wēn)度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定

較差的聚合物(wù),其溫(wēn)度範圍隻有5~15度。

溫度(dù)的高低和變(biàn)化範圍對聚合(hé)物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的(de)反複加工次數(shù)有關。不同的聚合物在反複加工後(hòu)熱降解和融熔指

數有著(zhe)較(jiào)大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升(shēng)高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降(jiàng)的現象。

聚合物在(zài)剪切應力作用下纏結著的大(dà)分子在(zài)外力作用(yòng)下(xià),沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解(jiě)脫,當(dāng)解脫發生障礙時,分(fèn)子鏈將受到

很大的牽引力,當超過(guò)鏈的強度就發生鏈斷裂(liè)。

實驗證明:剪切應力(lì).剪切速(sù)率(lǜ)越高,分子量降解速度越快(kuài),斷裂(liè)的鏈越短;當提(tí)高加熱溫度或增塑劑含量時(shí),力的降解作(zuò)用會減小。

注塑中某些塑料(liào)的水解作用是經常發生的,水解作用是由於(yú)在(zài)聚合物(wù)中存在有可以水解的化學基(jī)團。如:酰胺,酯(zhǐ),腈等,或在氧化作用下

形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的(de)主鏈上(shàng),水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕

性應(yīng)加以注意。

有的塑料具有吸濕或凝集水分(fèn)傾向(xiàng),因(yīn)為它們含有極性親水(shuǐ)基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。


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